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奈米材料之前沾技术及发展
 

【作者: 謝馥芸】2001年12月05日 星期三

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自1980年代科学家研发奈米尺度材料(Nanometer-scale Materials)后,如今处于21世纪的我们,眼看科技发展已一日千里,奈米科技如今占所有科学领域的鳌头,然而奈米领域十分广泛,包含有奈米材料、奈米电子、奈米光电、奈米化工、奈米生技等,每个学科都是一门大学问。为便于读者认识奈米科技,在此以奈米材料为主题,并且以几个特殊的奈米材料为题材,简要叙述奈米材料的发展概况。奈米材料目前研究的课题,可分为半导体奈米材料、磁性奈米材料、金属奈米材料、特殊奈米结构材料、扫描式微探测技术(Scanning Probe Techniques)、超分子化学(Supermolecular Chemistry)等,本文则以半导体奈米材料为主轴,说明奈米材料的研究与应用。


表一 与奈米材料相关的素材的市场动向
素材 2000年 2010年 2020年
碳簇/碳奈米管 91 783 2,887
自动装置材料 525 1,875 5,250
光触媒 506 7,340 14,145
超导材料 12,743 52,050 53,550
形状记忆合金 177 177 402
智能型材料 1,087 3,600 11,325
形状记忆纤维 300 750 750


碳奈米管

1985年,美国科学家Richard E. Smalley首先发现碳60分子的富勒结构,其外型像足球呈中空网状结构;而后于1991年,日本电子显微镜专家Sumio Iijima首先发现碳奈米管(Carbon Nanotubes;CNT);1991年,日本NEC发现MWNT(Multi-walled Carbon Nanotubes;多层碳奈米管)后,紧接着1993年,IBM又发现SWNT(Signal-walled Carbon Nanotubes;单层碳奈米管)。自日本与美国先后发现碳奈米管后,由于碳奈米管为现今硅晶体管的五百分之一,只有头发的一万分之一大,可应用于微电子组件、平面显示器、无线通信、燃料电池、锂离子电池等,涵盖领域包括半导体、光电、通讯、PC产业,尤其碳奈米管符合奈米科技的要求,因此在今年全球刮起奈米科技风潮的同时,碳奈米管也成为众所瞩目的焦点之一。(表一)何谓碳奈米管?碳奈米管是由碳原子构成一堆细小的管子,这些管子只有几个奈米大,许多个碳原子堆栈成蜂巢状后,其结构近似于石墨(Graphite)。然而碳奈米管并不是全都可以用于半导体领域,因为碳奈米管又分为半导体型及金属型碳奈米管,只有半导体型碳奈米管才可以制成晶体管。研究碳奈米管的特性,根据工研院化工所的数据显示,由于碳奈米管的碳原子结构,造成许多新的性质,包括直径为0.7~50nm,长度为1μm以上,密度是1.3~1.4g/cm3,导热性为23.2W(cm K)-1,电子放出个数为钼的100倍,氢气储存为5~7wt%(SWNTs),杨氏系数约1 Terapascals,因此碳奈米管具有质量轻、高强度、高韧性、高热导度、导电性等特性。碳奈米管可分为MWNTs及SWNTs。目前碳奈米管的制程方法,包括电浆法(Plasma Discharging)、雷射激发法(Laser Ablation Method)及金属催化热裂解法(Metal Catalyzed Thermal Chemical Vapor Deposition Method)等,为制造出更精纯的碳奈米管,1996年Rice大学Smalley’s Group以电射剥离气化石墨法(HiPco),研制出直径更均匀的SWNT。我国目前从事碳奈米管研究的单位为工研院化工所,该机构将以触媒技术,开发创新触媒系统进行碳原子重组排列的化学反应,以达到控制碳奈米管的管径与管径分布,预计未来将应用于场发射显示器(FED)。虽然碳奈米管前景看好,但是至目前为止,也只有CNI(Carbon Nanotechnologies Incorporated)公司提供高纯度的SWNT,每公克售价500美元,由此可知,制造高纯度、高均匀性的碳奈米管,仍有技术上的困难;另外,如何在IC上成长碳奈米管,也是科学家急思突破的技术难点。除非能克服技术问题,使碳奈米管能真正量产,让碳奈米管的成本降低,碳奈米管商品化的梦想才能实验。


表二 五种磁阻数量级比较
名称 OMR AMR GMR CMR TMR
MR比 -4.8B2% 2% 5% 10% 50%
磁场 T 10 Oe 10 Oe T 10 Oe
温度 RT RT RT <RT RT


奈米磁电阻材料

由于奈米材料结构中,有一重要特征,就是「自旋」的存在,所以在此简短附带一提自旋电子学中的磁电阻材料,以此加深对奈米材料的了解。自去年Motorola展示1MB的MRAM(Magnetic Random Access Memory;磁性随机存取内存),以及IBM与Infineon也于去年底至2004年将合作量产MRAM后,MRAM不但挑战DRAM的地位,同时使用于MRAM中的磁电阻型材料,也成为迎接MRAM及奈米科技时代的重要技术之一。事实上,磁电阻材料不只应用于MRAM上,还包括传感器、自旋晶体管等,然而MRAM这个内存能够实现,才使得转而注意到磁电阻材料的重要性。


近十年以来,发现的自旋磁电阻材料可分为GMR(Gi ant Magnetoresistance;巨磁电阻)、CMR(Colossal Magnetoresistance;超巨磁电阻)及TMR(Tunneling Magnetoresistance;穿隧磁电阻),这些材料都具有磁电阻变化大、无方向性及负磁电阻变化行为的特性,其中又以TMR为自旋相关磁电阻中最有前途的材料。另外,比GMR、CMR、TMR更早发现的OMR(Ordinary Magnetoresistance;常磁电阻)及AMR(Anisotropy Magnetoresistance;异向磁电阻),却因应用价值大多只限于作简单的传感器,因此较少为人提到。(表二)


虽然TMR是目前磁电材料中的重要技术之一,然而TMR目前也存有技术瓶颈,言及至此,就需谈到TMR的氧化层问题。TMR具有高MR比值的薄膜,其主要使用的绝缘层为Al2O3(氧化铝)。据了解,TMR之所以有氧化层的问题,原因是厚度控制太薄或太厚,都会影响到电子穿隧的难易度。根据台湾大学物理学系张庆瑞教授于【旋转的新世纪】一文指出:「若要将TMR实用,则TMR膜的电阻值需降低,并且与组件中的其它器件层匹配,然而绝缘层一变薄,电阻值下降后,MR值却也跟着下降,导致零敏度降低。」由此可知TMR的困难度。


尽管TMR研究有其瓶颈,由于其制程方式简单及具高附加价值,使用目前的半导体制程即可,因此许多产业人士十分看好该材料的发展。TMR主要应用在MRAM上,DRAM厂茂德科技营业处经理林育中曾表示,MRAM未来也可朝SoC(System-on-chip;系统单芯片)发展,显示MRAM有很大的市场潜力。MRAM目前主要的制程为0.5~0.6微米,Die-size还是太大,商品化的目标尚未达成,但是未来联邦先进推出0.35微米的MRAM后,预计将可渐渐进入市场。


特殊奈米材料

虽然世界各国开始努力于奈米科技的研究,尤其美国也提拨出大笔预算,希望在奈米研究上也居全球之领先地位,但是目前只有少数几家公司有奈米产品。依据工研院材料所提供的数据显示,Argonide Nanomaterials Technology公司利用特定气体环境中藉电爆炸金属丝,而获得(表三)之干式奈米粉体,其可应用于微电子之电导体及电容器、催化剂、润滑剂、防蚀涂装、助燃剂等。


表三 藉电爆炸金属丝获得多种干式奈米粉体
材质 平均尺寸(nm) 比表面积(m2/g) 形状
Al 80-150 8-18 球体
Al 30-50 20-48 结晶
Cu 100-150 5-8 球体
Cu 30-50 12 结晶
Ni 80-100 4.5-6 球体
Ni 30-50 7.5 结晶
Zu 100-200 4.1-6 球体
Al2O3 30-50 20-45 球体
AlN 50-60 36 结晶


结语

奈米材料除了以上所谈碳奈米管、磁电阻材料及奈米粉体外,尚有奈米线(Nanowires)、半导体氧化物奈米带(Nanobelts)、奈米簇(Nanoclusters)、碳60、半导体奈米晶体、中孔径分子筛等,均对未来半导体产业有不小的影响;另外工研院材料所尖端材料实验室进行几项奈米研究,并评估可能对我产业带来的冲击,其中在半导体设备应用上,奈米流体的量产技术,将促使半导体设备本土化。(表四)


表四 工研院材料所开发的奈米材料技术及对台湾产业的冲击
产品/产业别 奈米特色 关键技术 产业冲击
. 高润湿性电池隔离膜/ 电池产业 纤维(或高分子)表面之键 结形成具有Multiple Bipolar 奈米结构 电浆表面处理技术

. 半年内,在中国大陆镍氢电池 隔离膜市 场占有率由0%到6%

.提升国产电池性能与国际竞争力

. 奈米流体/ 半导体设备及其他 奈米粉体表面被覆与改质、 奈米分体的制备 奈米流体量产技术:制 造与分散

.降低生产成本、提高产量与质量

.促进半导体产业设备本土化
. 离子布植法表面特性改质/机械工具、电子与半导体产业 奈米尺度晶格与键结重整 奈米微结构操控

.高效率、使用寿命长的研磨、切削材料

.无机光记录媒体(ARMI) /光盘产业 奈米薄膜操控(含晶相、热 力学与光学性质) 奈米膜层设计与操控

.创造未来最具竞争力(成本、密度、兼容性等)的记录媒体材料。

.国内自主记录媒体材料
.零温度系数电阻材料/ 被动组件产业 奈米尺度晶粒与晶界之特性 操控 奈米膜层设计与操控

.创造高质量特性的被动组件材料

.提升被动组件产品定位,提高附加价值

不过海峡对岸的中国大陆也正积极展开奈米技术的研究,除了2000年10月成立中国科学研究院奈米技术中心外,据统计,涉及奈米科技的产业有一百多家,而且大陆的奈米技术强调实用化路线,比方奈米粉体应用于奈米陶瓷制品等。由于大陆的奈米科技着重于实用化,预计未来将对大陆各大传统产业带来帮助,并且创造更大的商业机会。


反观台湾的奈米材料之研究,着重于合成与性质研究为主,探讨的是超威粒之晶形及结构与化学界间的关系、材料特性的影响等,未来仍需进一步找到更具体的市场方向,以切合业界需求,如此才能提高市场竞争力,在全球奈米科技竞赛中才能稳住地位。


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