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有机EL长寿化技术动向
 

【作者: 高士】2004年07月01日 星期四

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前言

2003年数位相机首度采用有机EL显示器,促成有机EL显示器正式进入商品应用摸索阶段,而商品化首要特性就是使用寿命必需可以媲美液晶显示器。由于最近几年发光材料科技的进步,有机EL显示器的使用寿命已经突破1万小时,因此有机EL显示器未来发展动向备受相关业者高度重视。


有机EL显示器的发光效率

(图一)是日本各研究单位针对有机EL显示器的发光效率提出的研究报告,由图可知新世代燐光有机EL的量子效率为5%,大幅超越萤光元件(device)的量子效率,其中绿色燐光有机EL的量子效率更突破5%的门槛。以往萤光元件的红色发光效率始终无法突破极限,由于燐光材料的出现,top emission取光效率的提高,加上其它相关技术的组合,使得红色的发光效率获得大幅提升,不过业者目前比较关心的是蓝光的发光效率极限。


虽然改变host系的材料或是hole block材料,对发光效率的改善具有实质效益,不过不可否认的是提高蓝光的发光效率,实际上还有许多问题有待克服。


《图一 有机EL显示器的发光效率》
《图一 有机EL显示器的发光效率》

如何实现长寿化

(图二)是各种不同材质有机EL显示器的使用寿命比较,横轴为初期辉度,纵轴为半衰减寿命,图中的黑色实线为TDK与出光兴业白色萤光元件的使用寿命;圆圈则是三菱化学rubrene的白色燐光有机EL 元件的特性,该有机EL元件的初期辉度为300,使用寿命为7500小时。该公司研究人员表示虽然燐光有机EL的开发时程比萤光有机EL晚​​,不过燐光有机EL具有很高的发展潜能(potential),因此该公司计划未来将使用寿命提高至10万小时。图中的「IMES」是使用出光产业开发的萤光材料,再利用multi photon制成多段积层结构,它的初期辉度为10000,使用寿命大约是5000~6000小时,比较特别的是上述材料可因不同的元件结构大幅延长使用寿命。


《图二 有机EL显示器的使用寿命》
《图二 有机EL显示器的使用寿命》

(表一)是有关有机EL长寿化的发展动向。提高有机EL显示器的使用寿命,最简单的方法是控制电洞(hole)的注入,便可以达成上述目的。例如萤光的dopent由于doping本身与长寿化相结合,就是提高有机EL使用寿命的最佳佐证。虽然有机EL的混合发光层与阴极界面层仍然有问题,不过它可以利用LiF膜层使上述膜层的界面稳定化,除此之外也可以使用经过alkali dope稳定化的阴极获得相同效果。


有机EL元件是利用脉冲(pulse)方式驱动,因此duty驱动方式与DC连续驱动方式对使用寿命具有绝对性的影响,然而不论采取哪种方式,未来都必需针对元件内部电荷与charge up的动作机制进行深入的研究。


有关材料的发展动向,根据实验结果显示一旦注入燐光材料,有机EL元件会有不稳定的倾向,虽然研究人员试图开发各种电洞输送材料,不过上述现象改善效果相当有限,换言之使用稳定的电极同时开发有效的电子输送材料,是今后必需克服的技术瓶颈,因为发光层若使用只能让电洞亦即electron流动的材料,会面临氧化与还原两难的窘境。有关元件的结构,根据研究结果显示提高top emission的开口率,可以有效降低电流密度。


《表一 有机EL长寿化的发展动向》
《表一 有机EL长寿化的发展动向》

(表二)是有关有机EL元件特性劣化的主要原因,基本上有机EL元件特性劣化原因可分为,「有机材料本身的问题」与「界面问题」两项。有机材质本身的问题又可分为「物理性劣化」与「化学性劣化」两种。


物理性变化造成元件特性劣化,主要是有机材料结晶化所致,因此根本解决方法是开发稳定的非晶质材料。有关化学性变化主要是经年累月反覆的氧化、还原所造成,不过详细的动作机制目前还不清楚。除此之外发光动作也会使有机EL元件发生化学性劣化,一般认为它是电洞与电子再结合时激发有机分子,当激发状态回复成基底状态时会产生发光现象,在此同时却出现激发状态本身非常不稳定的问题。


有关界面问题造成的劣化现象,主要原因是电极接触不良,造成有机材料界面之间发生相互扩散现象所致,尤其是Al电极极易与有机材料发生化学反应。虽然与电极的化学反应可藉由阴极与界面层的改良,获得某种程度的改善,不过整体而言必需考虑界面问题。


《表二 有机EL组件特性劣化的主要原因》
《表二 有机EL组件特性劣化的主要原因》

(图三)是利用发光层的设计延长有机EL元件使用寿命的具体实例,它是美国UniversalDisplay公司利用萤光体开发的有机EL元件,基本上它是将所谓的异质(hetero)结构分割成正孔输送层与电子输送层双层借此结构产生光线,电洞与电子彼此各别移动并在界面处结合,如果改变上述构造并将正孔输送层插入电子输送层,形成与电子输送层呈倾斜组合,或是将正孔输送层与电子输送层混合使组合倾斜,并以阶段性改变都可以延长有机EL元件使用寿命。


除此之外1998年美国Motorola利用均匀混合的Alq3与a-NPD产生光线,该元件的结构若以发光层整体角度而言可以归类为bipolar。由于阶段性改变Alq3与a-NPD的混合比可以延​​长有机EL元件使用寿命,因此可以弥补Alq3容易氧化的弱点。


《图三 有机EL显示器的发光层设计实例》
《图三 有机EL显示器的发光层设计实例》

(图四)是L-V特性图,由图可知正孔注入层具有电压依存性。虽然电压特性随着膜层种类的不同会有很大的差异,不过基本上只要抑制电压发光的话,都可以获得低电压化效果,其中又以CuPc系膜层的低电压化效果最显著。如果考虑膜层的注入问题时,由于正孔输送材料上方设有发光层,因此必需处理与Alq3劣化有关的问题才是根本解决对策。


此外所谓的CBP燐光host材料未来的发展备受研究人员高度关注,因为根据初步研究结果显示,上述材料的移动度比a-NP​​D更高,而且具备某种程度的电子移动度。


《图四 正孔注入层的电压相关性》
《图四 正孔注入层的电压相关性》

燐光元件的特性

由于燐光发光元件是由各种材料所构成,因此最少需要五层,尤其是发光层与正孔阻止层,以往都是使用不同种类的材料,因此如何将Alq3堆叠造成的劣化动作机制加以转换,成为未来必需克服的课题。


接着要介绍hole injection常用的高分子材料。 (图五)为利用高分子正孔注入层构成的燐光发光元件的特性。有关电压特性与电洞特性,虽然高分子材料的效率比CuPc好,不过若欲维持高分子电洞(hole)的话电压就会下降,主要原因是类似CBP host材料离子化潜能(potential)非常高,因此高分子电洞很不容易进入正孔注入层,虽然上述现象的动作机制还不清楚,不过一般认为电洞若能进入正孔注入层效率可望大幅提高。


《图五 由高分子材料正孔注入层构成的磷光发光组件特性》
《图五 由高分子材料正孔注入层构成的磷光发光组件特性》

(图六)是燐光发光元件的驱动特性,该图是室温环境下初期辉度为500时的使用寿命测试结果,由图可知CuPc与高分子材料的动作特性并无明显差异,而且两者都有低电压优点,电压上升几乎完全相同。


《图六 由高分子材料正孔注入层构成的磷光发光组件特性》
《图六 由高分子材料正孔注入层构成的磷光发光组件特性》

(图七)是有机EL发光元件的驱动特性,它是根据萤光元件与non dope的Alq3描绘(plot)的结果,有关图中标示的1.2辉度加速系数,根据实验显示即使材料经过doping,结果该系数几乎完全相同。由CBP材料构成的燐光发光元件,具有辉度加速系数为1.4的依存性,主要原因是该系数非常大,因此会出现某些热性弱点,此外CBP容易结晶化也是原因之一,根据CBP资料显示它的辉度加速系数高达1.8,由此可知CBP材料具有很大的辉度依存性。由于CBP材料是用湿制程(wet process)制作,所以详细发生原因还不清楚,目前低分子系CBP材料的使用寿命比高分子系长,未来这类燐光材料若能克服以上问题,燐光系材料的使用寿命可望媲美萤光系材料。


《图七 有机EL显示器的使用寿命与辉度的相关性》
《图七 有机EL显示器的使用寿命与辉度的相关性》

(图八)是有机EL显示器的材料发展蓝图(road map),根据三菱化学研究人员表示燐光系有涂布技术,有机EL显示器如果利用涂布方式的话,可以提高制程的良品率与动作时取出效率。


《图八 有机EL显示器的材料发展蓝图》
《图八 有机EL显示器的材料发展蓝图》

结语

有机EL元件为主动性发光元件,它具有容易制作、低成本、高辉度、可挠曲、薄型化、省电、无视角限制等优点,因此长久以来被视为可挠式显示器、电子书,以及各种被动式显示器背光照明光源的最佳选择,2003年数位相机首度采用有机EL元件作为显示面板,这意味着有机EL显示器的性能已经通过严苛的环境测试,此外加上燐光系发光材料技术上的突破,使得有机EL显示器正式迈入商品应用摸索阶段。


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